在“以塑代钢”和“以塑代木”的 产业导向引领下，，，聚氯乙烯(PVC)作为.重要的化学树脂之一，，，其产品种类不休增长，，，在构筑资料、、包装资料、、电子资料、、日用消费品、、玩具、、纺织品和医用制品中被宽泛使用。PVC 制品中的重要助剂——增塑剂亦得到了长足发展。增塑剂是指可能降低高分子链间的作使劲，，， 改善加工工艺机能，，，并能提高资料的物理机械机能，，，降低成本的一类低分子量化合物。它能够改善高分子聚合物的加工工艺机能，，，提高资料的某些物理机械机能，，， 能够降低原资料价值和加工能耗。

最近国内突发的涉塑事务，，，引起国度与业内人士的高度关注，，，如经历“台湾塑化剂事务”、、“白酒增塑剂事务”和“保鲜膜事务”之后，，，公共对增塑剂关注度显著增长，，，对增塑剂及其制品有了更进一步的意识。随着全球环保要求的提高，，，对增长到PVC 制品中的助剂提出了更高的要求。用于医用、、儿童和孕妇、、食品包装及与人体有亲昵接触的 PVC 制品中无毒、、环！！、、拥有生物降解及增塑机能优异的助剂产品已成为发展的必然趋向。

1工业增塑剂近况

到2009年为止全球增塑剂产能约 910 万吨/年，，，市场价值116亿美元，，，产量约710万吨，，，产量的90%利用于PVC工业。其中邻苯二甲酸酯类增塑剂约占总产量的88％。特种增塑剂约占市场份额的1/5。巴斯夫公司预计，，，亚太地域到2015 年对增塑剂的需要年增长率将为4%~5%。

截至 2013 年我国 PVC 产能突破2400万吨/年（抽象树脂），，，另一方面，，，2014 年国内 PVC 将新增产能267万吨。我国增塑剂行业起步于上世纪 50年代，，，发展较快，，，目前出产厂商130多家，，，总产能400万吨/年，，，相当于2000年的10倍，，，产能世界..，，，单套装置产能已达到20万吨/年。

1.1邻苯二甲酸酯类增塑剂

目前国内使用量.大的增塑剂为邻苯二甲酸酯类增塑剂，，，如邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)等，，，占整个增塑剂用量的80％左右[6]。邻苯二甲酸酯类增塑剂拥有增塑制品弹性机能优良，，，耐久机能凸起，，， 尤其在 PVC 软制品(软质人造革、、玩具等)领域，，，在从前几十年得到宽泛利用。

1.1.1邻苯类增塑剂毒性

从上世纪 70 年代初起头钻研者们对邻苯二甲酸酯进行毒性钻研。邻苯二甲酸酯急性毒性较低，，，属于无毒和低毒类增塑剂。一些邻苯二甲酸酯的半致死量LD50。

由于无数邻苯二甲酸酯类增塑剂持久以来被以为是无害物质，，，大量的出产和使用使其宽泛的散布于环境，，，并通过食品、、饮用水、、空气等蹊径进入人体，，，并在体内堆集。此刻钻研者们发现，，，邻苯二甲酸酯分子结构与生物内源性雌激素有肯定的类似性，，，进入人体后会滋扰体内激素正常水平，，，从而影响生殖、、发育，，，对人体味产生毒害作用，，，出格是对婴儿和儿童的成长和发育影响更大。

邻苯二甲酸酯类增塑剂是否致癌，，，目前世界各方尚有争议。欧洲化学局的风险评估汇报批注，，，DEHP、、BBP、、DBP 拥有致癌嫌疑，，，但未发现DINP拥有潜在的致癌性，，，目前DINP仍是儿童玩具、、包装、、纺织品辅料等众多与消费者亲昵接触产品宽泛使用的增塑剂。欧盟和国际玩具业协会申明指出PVC玩具的DINP增塑剂对儿童没有危险。只管如此，，，欧美有关律例仍将其列人禁用名单中。

1.1.2邻苯类增塑剂律例

欧洲化学品治理署（ECHA）截至2012年12月17日共颁布了八批138种高度关注物质(SVHC)，，，这些物质未经授权不得在欧洲出产和销售。其中能作为增塑剂的就有10种，，，其中邻苯类增塑剂有7种，，，别离是 DBP、、BBP、、DEHP、、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、、邻苯二甲酸二甲氧乙酯(DMEP)、、邻苯二甲酸正戊基异戊基酯(DnIPP)、、邻苯二甲酸二异戊酯(DIPP)。

欧盟、、美国、、日本和阿根廷等国度和地域先后制订一系列的司法律规[14]，，， 明令不容出产、、进口、、出口、、销售或免费提供 DEHP、、DBP 和 BBP 含量超过 0.1％ 的儿童玩具和儿童护理用品以及 DINP、、DIDP 和邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP） 含量超过 0.1％的能够放入口中的玩具和儿童护理用品。丹麦在律例中划定，，，除了欧盟所划定的六项含量要求外，，，针对小于3岁幼童所使用的玩具及育儿物品，，， 其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。

台湾环保署已将DEHP、、DBP、、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）列管为第四类毒性化学物质管束。DNOP则被列为..类毒性化学物质，，，限度其使用用处。

我国在2009年6月1日起头执行新的国度限定尺度GB 9685-2008《食品容器、、包装资料用增长剂使用卫生尺度》中，，，引入了“特定迁徙量”的概念，，，对某些增塑剂限量越发关注且限度其迁徙进入食品（仿照物）的量。GB 24613-2009

《玩具用涂猜中有害物质限量》划定，，，玩具中 DEHP、、BBP 和 DBP 总和不超过0.1%；；DIDP、、DINP 和 DNOP 总和不超过 0.1%。

国度卫生部在2011年6月1日颁布2011年第 16 号布告：：将邻苯二甲酸酯类物质列入第六批“食品中可能违法增长的非食用物质”黑名单。明确指出“邻苯二甲酸酯类物质不是食品原料，，，也不是食品增长剂，，，严禁违法增长到食品中”。

1.2 其它增塑剂

除邻苯二甲酸酯类增塑剂外，，，其它增塑剂还有间苯二甲酸酯类、、对苯二甲酸酯类、、脂肪酸酯类、、柠檬酸酯类、、油酸酯类、、偏苯三酸酯类、、环氧类衍生物等

50多种常用增塑剂。随着邻苯类增塑剂的禁用，，，其它环保类增塑剂的产量和用量也逐步增长，，，重要有对苯二甲酸酯类，，，偏苯三酸酯类，，，柠檬酸酯类，，，环氧油脂类及环己烷二羧酸酯类增塑剂。由于植物油脂属于一种可再生资源，，，且原料易得，，， 因而基于植物油脂类的环保增塑剂的钻研不休发展。

2植物油基类增塑剂

天然植物油脂属于一种价值便宜且原料易得的可再生资源，，，通过对油脂中的重要成分甘油酯进行结构刷新，，，可提高油脂与 PVC 的相容性。其产品分子结构中不含有苯环结构，，，可作为无毒环保型增塑剂，，，除了拥有极度良好的增塑作用以外，，，还有较好的热不变机能，，，因而基于植物油脂类的环保增塑剂的钻研不休发展, 其中利用和钻研.为宽泛的是环氧植物油脂类增塑剂。

2.1环氧油脂类增塑剂

2.1.1工业出产环氧增塑剂原料及性质

环氧植物油增塑剂是植物油基增塑剂中.重要的一种，，，它是一类含有三元环氧基结构化合物。在塑料、、涂料工业、、新型高分子资料、、橡胶等工业领域中已经有宽泛的利用，，，近年来产量持续增长。在我国，，，环氧增塑剂的消费量已占增塑剂总量 10％左右，，，在美国其消费量仅次于邻苯二甲酸酯和脂肪族二元酸酯，，，占总消费量的第 3 位。

大豆油、、葵花油、、亚麻油、、棉籽油等天然植物油脂是我国宽泛选取的原料之一，，，其重要成份见表-2。从表-2能够看出：：天然油脂属于三脂肪酸甘油酯，，，主成份为十八碳脂肪酸，，，其他为 C14-C20 领域内的一些脂肪酸。C=C 双键则与油品分歧而含量不等，，，一些天然油的双键含量见表 3。只有含有不饱和双键的天然油脂均可作为环氧增塑剂的原料，，，其中以大豆油产量.多，，，环氧大豆油(ESO)是国内外开发利用较早的一种环氧增塑剂，，，其消费量约占环氧增塑剂总量的 70％。表 4 为我国环氧大豆油与日本、、美国样品质量指标比力。其他环氧增塑剂如环氧亚麻油、、环氧棉子油等没有得到很好的开发，，，其出产规模小且分散，，，产量没有形成规模，，，不足市场竞争力。

环氧植物油类增塑剂对光和热拥有优良的不变作用，，，有耐高温、、耐低温、、不迁徙和不喷霜等利益，，，既能吸收 PVC 树脂在分化时放出的 HCl，，，又能与 PVC 树脂相容，，，险些能够用于所有的 PVC 制品，，，可显著改善 PVC 制品的光不变性和热不变性，，，是 PVC 的增塑剂兼不变剂；；费踉鏊芗磷魑恢治薅、、环保型增塑剂，，， 已越来越受到塑料加工行业的关注和增塑剂出产企业的器重，，，极具发展潜力。

2.1.2工业出产环氧大豆油的重要道理

目前工业上重要用过氧羧酸法出产环氧增塑剂，，，其重要道理分为两步：：首先是双氧水和有机酸(甲酸或乙酸)作用天生环氧化剂过氧化有机酸；；而后过氧化剂与精制大豆油中的双键进行反映，，，天生环氧大豆油，，，见反映式 1。

目前国内工业出产中，，，用 27％～50％的双氧水作为氧的给体，，，产品的环氧化值可在 6.0％~6.3％之间。反映物在在反映釜内反映结束后经碱洗、、水洗、、减压蒸馏后后得到产品，，，工艺流程见图 1。该法出产流程短，，，反映温度低，，，反映功夫短，，，副产品少，，，产品质量高。目前无数出产企业选取甲酸作为环氧化试剂，，，但使用中该把稳甲酸和部门分化的一氧化碳的毒性。

2.2蓖麻油改性增塑剂

蓖麻油从蓖麻籽中获得，，，是一种黏性淡黄色无挥发性的非干性油，，，重要由蓖麻油酸组成，，，是天然界中羟值.高的油脂。丹麦 Daniseo 公司利用蓖麻油开发的一种乙；；吐橛退岣视投甲酯增塑剂 GrindstedSoft-N-Safe，，，是一种代表性的蓖麻油改性增塑剂。该增塑剂对 PVC 的增塑效力、、热挥发性等都可与 DEHP 相媲美。

蓖麻油通过热裂可天生癸二酸，，，与相应的醇产生酯化反映天生系列的耐低温增塑剂；；用硝酸氧化蓖麻油可制得壬二酸，，，进而合成壬二酸酯，，，该类产品宽泛利用于制备香料以及耐热性和耐寒机能良好的增塑剂。蓖麻油酸甲酯化后再乙；；突费趸芍频没费跻阴１吐橛退峒柞。蓖麻油的环氧化产品环氧化蓖麻油，，，其综合机能与环氧大豆油相当。以蓖麻油及衍生物为原料还可制备其它多种增塑剂产品，，，如：：乙酰蓖麻醇酸甲酯、、乙酰蓖麻醇酸乙二醇单甲醚酯、、乙酰蓖麻油、、蓖麻醇酸丁酯、、乙酰蓖麻醇酸丁酯、、蓖麻醇酸单甘油酯、、蓖麻醇酸丙二醇单酯、、蓖麻醇酸二甘醇单酯等。

2.3腰果壳油改性增塑剂

腰果壳油是腰果加工过程中的农业副产品，，，其价值便宜、、起源丰硕。目前，，，腰果壳油的价值与石油类增塑剂相当，，，低于合成的酯类增塑剂和酚醛树脂的价值。腰果壳油与大无数橡胶拥有好的相容性，，，因而腰果壳油自身能够作为好多橡胶的增塑剂。腰果壳油中重要成分腰果酚，，，是一种不饱和油脂，，，在乙；；突费趸芍频没费跻阴Ｑ，，，作为 PVC 的增塑剂时其增塑机能不亚于环氧大豆油。

2.4脂肪酸甲酯改性增塑剂

脂肪酸甲酯即生物柴油，，，是植物油脂重要的下游产品之一。脂肪酸甲酯中含有大量的不饱和双键，，，因而也是制备环氧增塑剂的一种重要原料，，，其环氧产品环氧脂肪酸甲酯在环氧增塑剂中的用量仅次于环氧大豆油。

脂肪酸甲酯别离与 Cl2、、Cl2 和 CH3OH 进行氯化反映后能够得到氯化脂肪酸甲酯和氯代甲氧基脂肪酸甲酯，，，两种都是重要的含氯增塑剂；；脂肪酸甲酯与 Cl2 和 SO2 进行氯化反映得到脂肪酸甲酯磺酰氯，，，再与苯酚反映能够得到烷基磺酸苯酯增塑剂。这些增塑剂与 PVC 相容性好，，，增塑成效良好，，，抗燃、、无毒、、环保，，， 可代替 DEHP。同时含有氯元素，，，提高产品的阻燃性和电绝缘性，，，可代替氯化石蜡。

3植物油基增塑剂工业利用

植物油基增塑剂在工业上已得到宽泛利用，，，如环氧大豆油赋于制品优良的耐加工性、、耐热老化性和耐折性，，，除了宽泛地用于塑料门窗、、管材、、室内装璜资料、、电线电缆及薄膜之外，，，还可用来制作要求很高的摄影胶片等，，，还可作为出产电冰箱门上密封垫的专门增塑剂；；费醮蠖褂妥魑薅净繁Ｔ鏊芗，，，是美国食品药物治理局(FDA)核准的..可用于食品包装资料的增塑剂。在食品保鲜膜中，，，环氧大豆油是除己二酸二(2-乙基)己酯(DEHA)外用量.多且被允许可增长的环保增塑剂，，，其使用量在不休的增长，，，目前很多钻研者正不休的在致力使环氧大豆油可齐全代替现有保鲜膜中所使用的增塑剂；；费醵褂屯辉市硎褂迷谖郎踩燃兑蟾咔矣肴颂迩钻墙哟サ囊接檬溲褪湟汗艿 PVC 医用资猜中。在PVC 无毒制品、、PVC 通明制品、、通明瓶、、通明盒和 PVC 户外使用的塑料制品等的出产制作时，，，都使用环氧大豆油作为增塑剂；；费踔参镉驮鏊芗聊苡刖埘ダ嘣鑫占亮，，，对削减聚酯的迁徙性有显著的协同效应，，，与有机金属盐不变级裣碍同效应，，，并用时可削减有机金属盐的用量，，，进一步降低产品成本；；费踔参镉椭芄蛔魑 PVC 的增塑剂和热不变剂外，，，也作为光滑油和农药等产品的增长剂；；同时环氧油脂还是一种重要的化工中央体，，，是出产大豆油基聚氨酯、、环氧大豆油丙烯酸酯和理论活性剂等工业产品的原资料。

丹麦 Daniseo 公司的 GrindstedSoft-N-Safe 齐全可生物降解并无不良口感及气味，，，即便被误吃入人体内也无大碍，，，能够代谢排出，，，已被欧盟列入增塑剂的主导产品，，，被核准能够在食品有关领域不限量使用，，，可用在对卫生要求较高的与食品接触高分子资料、、玩具和医疗器械中。美国也于 2005 岁首正式使用该增塑剂产品。

4结论

(1)我国是农业大国，，，植物油料资源丰硕，，，种类较多，，，出格是生物质原料的产量处于世界列国的前列，，，有利于发展植物油基增塑剂代替严重依附石油资源的塑料助剂。

(2)在石油资源严重且邻苯二甲酸酯类增塑剂限度使用的环境布景下，，，选取可再生资源植物油脂作为出产原料制备环保增塑剂，，，拥有辽阔的市场远景。

(3)国内出产企业应加快技术进取，，，钻研、、发展和出产基于植物油基的环保增塑剂，，，以满足塑料加工行业对高品质、、多职能塑料助剂的需要，，，同时企业还需改进自身现有产品的工业化合成工艺、、出产装置和自控水平，，，出产高质量产品，，， 提高市场竞争力。

免责申明：：本文章起源：：第七届（2014）中国油脂化工行业年会论文集，，，主张在于传递更多信息。如涉及文章内容、、..和其它问题，，，请联系LEwin乐玩，，，我们将在..功夫处置！！！

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