我国生物柴油行业技术近况及方向
[颁布日期::2019/9/27 13:43:33]河南生物柴油设备厂家之由于具体国情的原因,,我国生物柴油行业的发源、、、发展及近况拥有怪异的印记,,为了推进我国生物柴油行业健康前行,,作者对我国生物柴油行业现行的技术特点、、、难点、、、重点、、、空缺领域及行业政策做了简要的汇总,,供各人参考。
1、、、我国生物柴油出产工艺的特点
1.1. 齐全以拔除油脂为原料
能够说我国是全世界首先提倡以拔除油脂为原料出产生物柴油的国度,,开宗明义就确定了生物质能源发展的根基准则是::不与民争粮、、、不与民争地,,这是切合可持续发展理念的;更进一步的,,我们确定了“非粮”的概念,,即大力提倡非粮油脂资源的开发,,好比麻风树、、、文冠果、、、油莎豆等作物的种植开发并赐与肯定的种植补助,,还有就是进行藻类养殖开发等等;不外就近一个汗青时期来说,,使用拔除油脂依然是主流,,而以拔除油脂为原料则决定了我国生物柴油的工艺特点及有关的政策启程点。
从组成来看,,我们能够把拔除油脂分为四类,,即酸化油、、、餐厨废油、、、动物油脂及其他,,换个角度说就是植物油、、、动物油及动植物混合油(目前藻油、、、虫豸油临时还没有大规模供给),,分类叙述如下::
1.1.1. 酸化油
与其他拔除油脂分歧的是,,酸化油拥有两个特点,,其一是组成相对固定,,能够说是纯植物油,,根基是依照其起源确定了其组成,,好比大豆、、、玉米、、、花生、、、米糠、、、菜籽酸化油,,其.大特点是拥有与其起源对应的脂肪酸组成;其别的一个特点就是含有磷脂,,因而其产品得率略低于餐厨废油;还有就是现有的酸化油出产工艺还是硫酸酸化,,其废水量大、、、含盐高、、、处置难度大。
1.1.2. 餐厨废油
重要是潲水油、、、地沟油,,与酸化油相比,,其特点之一就是组成与各地饮食习惯有关,,脂肪酸组成不固定,,具体阐发就是碘值浮动在80—110之间,,其次就是凝固点较高(硬脂酸含量高于酸化油);不外由于餐厨废油根基不含磷脂,,因而其产品得率高于酸化油。
1.1.3. 动物油脂
重要来自于屠宰、、、病死家禽无害化处置,,与前两类拔除油脂相比,,动物油脂特点就是硬脂酸含量高于前两者,,凝固点高,,若是能分类贮存,,其组成也是相对固定,,其产品得率高于酸化油。
1.1.4. 其他拔除油脂
重要是指进口的各类油脂和过期油脂,,准则上都能够综合为前三类,,其中进口棕榈油类拔除油脂自2018年起有大幅度增长趋向,,这一点必要我们当真钻研并给与足够的器重;至于过期油脂,,相信注定有别的的消化渠道,,根基在市场上很少见到;别的,,非粮油脂种植(麻风树、、、文冠果、、、油莎豆等)固然已经大面积推广种植,,但是由于多种原因一向没有形成真正的产业规模,,因而不在本文叙述之列,,同样,,藻类油脂也是如此。
1.2. 原料组成复杂
拔除油脂与精辟油的区别不仅仅在于脂肪酸组成及酸值凹凸的分歧,,更重要的是拔除油脂含有更多、、、更复杂的非油脂类物质,,其磷脂、、、不皂化物含量高于精辟油和植物毛油,,其蛋白、、、胶质等等也与精辟油有极度大的区别;其中小分子醛酮脂肪酸含量及聚合油脂类含量更是高于精辟油;更难题的是,,由于组成复杂性且总产生量较。,因而针对拔除油脂的基础钻研极度幽微,,造成我们在使用拔除油脂进行出产时只能是“摸着石头过河”,,不足理论基。,这是目前我国生物柴油领域的.大难题之一。
1.3. 选取真空精馏进行产品精制
这是我国生物柴油出产工艺的.大特色之一,,行业之初,,我们选取真空精馏是属于无奈之举,,由于拔除油脂色彩重、、、胶质含量高,,必须通过真空精馏(那时还是真空蒸馏)来解决问题;不外自2016年起,,真空精馏体现出能够分离碳16甲酯、、、脱硫的职能,,同时,,真空精馏能够齐全实现脱除金属离子、、、磷、、、甘油酯的职能及脱酸职能,,因而我国生物柴油产品各项指标极度优异,,这也是欧盟欢迎我国生物柴油产品的重要理由;自2018年起生物柴油真空精馏设备逐步成为主流并起头日趋规范,,同时随着我国生物柴油产品的大量出口,,国外也起头接受LEwin乐玩真空精馏理念并有意与我们发展合作。
1.4. 出产工艺世界..
以各类组成复杂的拔除油脂出产出切合欧盟EN14214、、、我国GB 25199尺度的生物柴油产品,,这在国外是不成设想的;我国生物柴油从业者在资金欠缺、、、人才匮乏、、、主流市场不畅、、、社会公家不足理解等难题情况下获得如此业绩是难能可贵的,,令人惋惜的是我国生物柴油产品和技术目前是“墙内着花墙外香”的局面,,即生物柴油在国内主流渠道销售难题,,而在欧盟却是“有几多要几多”的供不应求的局势,,令人唏嘘不已。
1.5. 行业企业根基是民营
行业之初,,中石油、、、中石化、、、中海油等大型国有企业相应国度政策,,积极涉足生物柴油领域,,其中中石油在四川、、、贵州大面积开发麻风树种植,,中石化在克拉玛依建设3000吨/年生物柴油中试装置、、、制订生物柴油国度尺度等,,中海油在周口、、、海南别离投资建设27万吨、、、6万吨生物柴油出产线并在海南率先发展生物柴油关闭运行等等。但是由于各类复杂的原因,,上述企业先后推出了生物柴油行业,,.终以中海油周口碧路2015年4月30日1元出让为标志,,我国国有企业全数退诞生物柴油领域,,形成了齐全由民营企业组成的行业格局。
2、、、我国生物柴油出产工艺的难点
必要注明的是,,以下所列难点,,共性关键点是低成本,,由于技术工艺的指标就是降低成本,,或者说要有效益提升,,没有效益的技术是没有任何意思的。
2.1. 原料预处置技术
由于拔除油脂组成复杂,,尤其长短油脂类杂质含量高、、、组成复杂,,因而要想得到比力纯净的可酯化物(脂肪酸和甘油酯),,就必须通过一些技术伎俩去除非油脂类物质,,这些技术伎俩和过程就是原料预处置,,其难点在于工艺设备不宜复杂,,尽量环保,,可酯化物损耗尽量。,废水排放尽量少,,尽量不形成危废等等,,这样一些准则决定了拔除油脂预处置技术是我国生物柴油技术的..个难点。
2.2. 绿色环保催化剂
针对现有酸催化、、、酸碱两步法等工艺形成废酸、、、废盐难于治理的近况,,开发新型绿色环保催化剂(酯化、、、酯互换)势在必行;现有的比例梦想的催化剂或者技术是生物酶法及(亚)临界工艺,,这两种工艺技术都已经获得突破性进展,,实现了规;霾;不外都有肯定的局限,,其共同的不及就是“2.3 所述酸值降低难”;小我感触将来获得突破应该是一种“组合工艺”。
2.3. 酯化达到较低酸值难
对于脂肪酸酯化反映来说,,大幅度降低酸值,,好比从酸值100mgKOH/g降低到5mgKOH/g不难(酯化率95%),,但是从酸值5mgKOH/g降低到1mgKOH/g以下就很难题了;更进一步,,好比设想酸值从2mgKOH/g降低到0.5mgKOH/g以下,,那就更难题,,实现更低的酸值水平可能是依附现有酯化伎俩无法实现,,必须钻研新的尤其是极低酸值酯化技术。
2.4. 代替硫酸难
硫酸催化剂拥有催化效能高、、、成本便宜、、、兼具净化职能等无与伦比的优势,,但是由于含酸(含硫酸根)废水治理难度大,,因而依照现有环保技术伎俩和政策来看,,硫酸代替是大势所趋!!!但是.大的难点在于没有任何一种催化剂能达到哪怕是稍微靠近硫酸的机能,,因而“代替硫酸”被提倡了好多年,,但是至今为止还是没有一个相宜的催化剂能真正的实现代替,,硫酸代替任重道远。
2.5. 预防皂化难
与硫酸催化类似,,碱催化酯互换也拥有催化剂成本低、、、反映速度快、、、转化率高、、、能耗低的优势;但是其不及也很显著,,其中之一就是皂化反映是不成预防,,即便是齐全正常情况下,,甘油相也夹带着约30%的油相(皂+甲酯),,且甲酯相也夹带着皂,,.后造成生物重油粘度大、、、灰分高的不及;若何选择一种能预防皂化的工艺也是一个难点。
2.6. 脱硫难::
到2019年,,我们把握的生物柴油产品脱硫技术就是对生物柴油的硫化物进行“再分配”技术,,即通过精馏分离技术使硫化物富集在前馏分或者生物重油进而改善生物柴油硫含量,,但是并没有实现脱硫,,即通过某种技术伎俩将硫化物彻底与生物柴油分离,,若是这个技术得以实现,,再结合现有的“再分配”技术,,那么生物柴油所有产品的硫含量将提升一个档次。
2.7. 降凝难
生物柴油正确的说是酯基生物柴油的.大不及之一就是凝固点较高,,通常在0—10℃之间,,即便是用酸化油为原料,,得到的生物柴油凝固点也就是勉强达到0℃,,经过度离碳16甲酯,,得到碳18甲酯,,其凝固点.好也就是靠近零下10℃,,进一步降低就很难题了;酯基生物柴油凝固点能否通过通例技术实现更低的凝固点是一个行业难题。(有没有一种降凝剂能够实现???)
3、、、我国生物柴油出产工艺的空缺领域
这是指一些正本比力重要,,但是一向被忽略的工艺领域或者课题。
3.1. 预酯化技术及利用
拔除油脂含有肯定数量的游离脂肪酸,,通过与甲醇预酯化能够实现大部门游离脂肪酸转化为甲酯(这个反映极度容易进行),,能够降低系统粘度有利于杂质分离,,大大提高甲醇与油脂的互溶性进而提高反映速度;不外,,这个环节一向被我们无意识利用而没有有指标的利用,,设定若是我们依照肯定的规范或者尺度来利用预酯化反映并与预处置工艺结合,,可能会获得两全其美的成效。
3.2. 酯化后处置技术
无论是酸催化还是酸—碱两步法都必要经过酯化这个环节,,尔后若是是进入碱催化环节,,由于酯化与酯互换相比对于杂质的耐受度分歧且酯互换尤其是碱催化酯互换对于水分、、、杂质更敏感,,因而准则上酯化后应该对粗甲酯进行后处置而后进入酯互换工序;但是如今LEwin乐玩生物柴油企业险些没有进行这一步,,都是直接进入碱催化阶段,,由于我们没有进行当真的钻研,,因而对于所造成的负面影响也意识不及;为此,,建议行业能引起器重并进行钻研。
3.3. 粗甲酯精制技术
这里的粗甲酯是指进入真空精馏前的物料,,到目前为止(2019年7月),,这个环节我们必要和应该解决的是两个互有关联的问题,,其一是应该有个粗甲酯的尺度,,其二是将粗甲酯精制达到这个尺度的精制技术和工艺;但时至今日,,这两个问题都没有一个统一的答案甚至一向以来被忽略,,但愿能引起各人的器重。由于粗甲酯属于生物柴油出产中央产品,,不便于制订尺度,,但是从行业技术进取角度来看,,粗甲酯精制的重要性毋庸置疑,,应该予以器重。
3.4. 甘油分离精制及深加工技术
这里含三个课题,,即分离、、、精制、、、深加工;所谓分离,,是由于我国现存多种生物柴油工艺,,酯互换后甘油分离技术有较大区别,,因而必要针对分歧的工艺给出分歧的、、、有效的甘油分离技术;其次还要把稳的是粗甲酯中残留甘油的分离(应该在上面“粗甲酯精制技术”中一并解决);其次是甘油精制,,所谓“精制”是指指标甘油含量达到90%以上,,其中的难点是各类杂质、、、盐的去除,,目前由于效益问题,,这个环节险些都被生物柴油企业忽略;其三是甘油深加工产品,,这个环节险些没有哪一家企业涉足,,而现实上应该是大有作为的一个全新领域,,由于甘油三个羟基都是活性基团,,容易产生各类化学反映,,因而其化学衍生物能够说有好多,,只是目前很少有人把稳而已。
3.5. 各类余热二次利用
生物柴油出产工艺能耗较高,,其中甲醇、、、甲酯精馏是两个典型的高能耗环节,,而同时大量的蒸发热又在物料冷凝过程中被循环水或其他冷却介质带走而白白浪费了,,在大量浪费能源的同时也造成大量的循环水蒸发损失,,因而若何搞好这两部门热能的二次利用对于降低能耗、、、水耗有重大意思。必要重点附带注明的,,LEwin乐玩企业根基都无法达到《生物柴油产业发展政策》制订的“新鲜水耗不大于350公斤/吨生物柴油”指标要求。这两个余热之外,,还有就是有的企业使用园区外网蒸汽后得到的蒸汽凝固水,,这部门水温度约80—90℃,,且都是软水,,是极度贵重的资源,,若何利用也是个空缺。在余热利用这个问题上,,有个问题能够明确,,那就是建议南方企业在办公楼、、、宿舍装置暖气。
3.6. 自控DCS系统的深度开发利用
对于已经和还没有使用DCS系统的生物柴油企业来说都是一样的,,那就是我们仅仅是利用了DCS的很小一部门节制、、、调节职能,,DCS系统其他职能根基是“休眠”状态,,相当于我们手里有了智能手机而我们却只会用来打电话。这一点但愿所有企业引起器重,,使这个系统物有所值。
3.7. 生物重油资源综合利用开发
现有的生物重油险些都是作为燃料在使用,,我们不足对其深刻的意识和再利用;即便是作为燃料,,我们也应该对其进行必要的精制进而提升品质以提高附加值,,更必要进行深加工来提升附加值;首先我们必要针对这个重要的生物柴油种类之一进行质量规范,,制订产品尺度,,而后凭据尺度来规范粗甲酯精制技术前提、、、真空精馏操作前提及生物重油精制技术工艺,,.后凭据其个性研制开发其深加工技术。
4、、、我国生物柴油出产工艺技术重点及方向
这里想介绍的是“主流”,,是现有生物柴油出产重要工艺流程必要钻研和开发的工艺技术问题。
4.1. 拔除油脂环保型原料预处置技术与规范
预处置技术主张在于尽量去除拔除油脂所含的不成酯化物成分,,达到提高反映效能、、、降低催化剂用量进而削减传染处置负荷等主张;而之所以要提出“环保型”,,是但愿新的预处置工艺技术尽量少使用或者不使用化学助剂,,换个角度说,,传统的油脂化工所合用的磷酸脱胶、、、白土脱色等油脂精辟技术已经不适应将来的技术进取,,我们应该尽量思考酶法脱胶、、、超滤、、、水洗等环保型工艺来实现原料预处置,,与此亲昵有关的是,,原料预处置技术的进取会带头酯化、、、酯互换工艺的技术进取甚至是颠覆性的进取。以下所有的技术方向都与原料预处置有关。
4.2. 陆续反映器开发
重点是陆续酯化反映器的开发,,陆续反映器能够大幅度提升反映效能、、、降低能耗、、、有利于余热梯级利用、、、有利于不变产品质量等等,,总之对于物料、、、能量效能及产量的提高都极度有利;陆续反映器尤其是陆续酯化反映器的首要问题是选型,,根基可选的是塔式反映器和管式反映器两种,,比力偏差于塔式反映器;其次是材质选型,,这个选型有些难度,,内搪瓷反映器耐侵蚀机能.佳,,但是密封机能差,,不锈钢反映器耐侵蚀机能不如内搪瓷,,但是密封性好,,是否能有更好的材质选型必要各人一路致力索求。
4.3. 甲醇精馏系统
若是陆续反映器开发成功,,那么甲醇精馏系统应该是与之成为一体的设备,,同时思考真空精馏系统的余热利用,,集成思考设计规划,,更有利于系统节能降耗。
4.4. 无传染高得率出产工艺
以得率大于95%(以可酯化物计)为指标,,陆续反映器为依附,,开发新的工艺,,以微量催化剂或者无催化剂实现高得率生物柴油工艺指标,,从无传染的角度来看,,(亚)临界工艺还是.**的路线,,但是总的工艺设计应该是综合思考已经获得的经验结合起来的集成工艺流程。
4.5. 更**的利用率高的节制系统
组织行业..与自控设计企业沟通,,设计出适合我国生物柴油行业特色的节制系统(DCS),,编制该系统深刻的职能使用注明,,进一步寻找新的适应于生物柴油各个环节的高效不变仪表,,进而提升我国生物柴油行业整体自控水平。
4.6. 烃基生物柴油出产技术
凭据《生物柴油工业名词术语》的划定,,我们把以脂肪酸甲酯为重要成分的称为酯基生物柴油,,而把经过加氢得到的以烷烃为重要成分的称为烃基生物柴油;我国烃基生物柴油还处于一个萌芽阶段,,现有技术还比力粗犷,,有待于进一步开发。
4.7. 生物柴油非能源利用技术
从总的需要和供给量来看,,无论是烃基还是酯基生物柴油一样都无法满足巨大的能源市。,同时我们也不能一味的只是强调能源代替,,将来无论从政策还是技术的角度我们都应该从更高的层面强调“资源代替”,,这也就要求我们开产生物柴油(含酯基、、、烃基)的非能源利用技术,,阐扬油脂资源的.大价值。
5、、、我国生物柴油基础钻研课题及方向
作为一个新兴仅仅十几年的行业,,我国生物柴油行业显著的“先天不及”,,这重要是由于行业起步之前的基础钻研空缺,,各类基础数据严重不足,,必要我们亡羊补牢,,总而言之,,器重基础钻研并偏差于利用基础钻研应该是我国生物柴油基础钻研的一个重要方向。
5.1. 拔除油脂数量
我国拔除油脂每年产生数量、、、回收数量有几多???这个根基数据是行业宏观规划、、、制订行业政策的.至少的凭据,,到目前为止,,我们所有的数据很::,甚至于宏观数据都有300、、、500、、、800、、、1000万吨/年甚至更多的估算了局,,这对于我国生物柴油将来发展极度不利,,必要尽快解决;这个课题不仅仅是个软课题钻研,,应该还涉及到具体的拔除油脂网络、、、计量、、、数据上传、、、整顿统计等等技术。
5.2. 拔除油脂有效物—可酯化物检测步骤
拔除油脂有效物,,是指能够转化为生物柴油的部门,,即游离脂肪酸和甘油酯,,也称为可酯化物、、、可转化物,,我们在《生物柴油工业名词术语》尺度中统一为“可酯化物”;至今为止(2019年7月),,我们还是选取“....—水杂”来确定拔除油脂可酯化物含量,,没有一个能正面、、、直接检测可酯化物含量的分析步骤。
5.3. 基础数据
比热容、、、蒸发潜热、、、电导率、、、溶化性(度)、、、沸点、、、密度、、、折光率等基础数据是任何化工产品.根基的参数,,对于生物柴油来说也是如此;遗憾的是LEwin乐玩生物柴油行业至今为止还没有齐全的生物柴油基础数据库,,以至于LEwin乐玩好多设计都是依附经验来进行推算;由于基础数据的钻研工作费时、、、费劲且“创新性”不及,,因而不是各类钻研机构的热点,,出产企业则更没有能力投入钻研,,若何补上这一课是我国生物柴油行业不成回避的一个问题。
5.4. 利用开发钻研
生物柴油(脂肪酸甲酯)是油脂化学根基的平台化合物,,以此为基础原料能够合成好多油脂化学产品;不外由于投入不及,,人员匮乏,,这方面的基础钻研很少、、、很不深刻也很不扎实,,我们应该大力提倡以生物柴油为原料合成其他化工产品的基础钻研,,实现拔除油脂、、、非粮油脂更高附加值的资源综合利用。
总结
以上我们从行业特点、、、工艺难点、、、空缺领域、、、工艺重点、、、基础钻研等几个角度对我国生物柴油行业技术进行了比力全面的分析,,凭据这些分析我们能够从分歧的角度启程确定将来生物柴油行业技术走势和钻研方向,,为我国生物柴油工艺技术进取确定准则性、、、方向性基;由于作者水平有限,,文中一些概念可能有局限,,欢迎各人共同探求。
2019年7月30日星期二
宁守俭
起源::生物柴油钻研院
为适应国内外市场能源结构的变动,,以及油脂工业以规模效益为显著特点的发展趋向,,LEwin乐玩率先开发出了利用不适合人类食用的和拔除的动、、、植物油脂制作燃料用生物柴油项目,,并使工厂出产能力扩大,,成本降低,,以绿色、、、健康概念疏导企业品牌效益,,适应了市场发展的需要。截止目前,,公司已经成功实现多个大中型生物柴油项主张工程总承包,,拥有丰硕的工艺设计和施工领导经验,,竭诚欢迎新老客户及技术大咖参加互换合作和参观调查!!!征询热线::0371-86561186 15617916515